由UV辐照或热激活引发的PP降解使PP的结晶作用和熔融行为发生变化。降解还使链断裂或分裂,导致薄膜的耐久性和分子量(摩尔质量)降低。 PP链断裂有多种形式,最常见的是以碳和氧为中心的自由基单分子断链,得到几种产品。以碳为中心的自由基产品是烯烃和一种新的碳自由基,它们会作为PP重新进人氧化循环,如下式所示:
一CH(CH3)一CH2一CH(CH3)一CH2-CH(CH3)一+ R→
RH+一CH(CH3)一CH2一C(CH3)一CH2-CH(CH3)一 (3.12)
因此,链断裂可以表示为:
一CH(CH3)一CH2一C(CH3)一CH2-CH(CH3)一→
一CH(CH3)一CH2一(CH3)C=CH2+·CH(CH3)一 (3.13)
产生对氧化的敏感性甚至比原有的具有饱和碳氢结构的PP更大。如果降解是烷氧自由基引发的,就会形成含有羰基的分子一CH2 — C(CH3)=O和另一种以碳为中心的自由基。所有反应都使PP分子量大幅度下降。
PP物分子量的降低会使其相应的多种性能发生变化,最严重的破坏是耐久性和延展性下降.使其韧性大幅度降低。此外,链断裂产生的产物往往会使聚合物颜色加重,产生氧化的化合物,这将对最终PP产品的耐久性、强度和物理性能产生负面作用。
uv会加速链断裂过程。此外,氧和热量的多少也是决定降解动力学的主要因素。在PP的加工温度下,降解反应速率极高成功的挤出或注射成型也会造成PP聚合物严重降解。固态PP是一种半结晶聚合物,一般情况下结晶度为 40%?60%。晶区基本上不受氧的影响,因此氧化仅发生在非晶区。Mita[的报告称,氧气的扩散速率比反应速率要低得多,因此氧化过程基本上是一种表面现象。多数情况下,表面会变得暗淡、出现裂纹甚至粉化。很显然,未经过稳定化处理的PP在空气存在时非常易于氧化和降解。因此,必须添加适当的稳 定剂将PP加工成耐久、有用的材料。